前言

随着5G+物联网时代临近，各种电子设备的发展趋向于集成化、高速度、多功能兼容和高可靠性以及稳定性发展，电子设备的发热量成倍增加，这对系统的散热性能提出了更高要求。导热界面材料（TIM）是散热系统的关键材料，是连接芯片与散热器之间热量传递的桥梁。然而，用于热界面材料的聚合物，如环氧树脂、有机硅、聚氨酯等，具有很低的导热系数[0.1～0.3 W/(m·K)]，无法满足快速传热的要求，因此需要开发具有高导热的热界面材料。通常的方法是在聚合物基体中加入导热填料来实现高效的热传导。氧化铝因为来源广泛，价格较低，在聚合物基体中填充量大，具有较高的性价比，是目前制备高导热绝缘材料的主要填料。

氧化铝导热填料的配方工艺研究

目前市场上导热氧化铝填料主要包括致密度较高的高温烧结氧化铝(烧结温度1600～1700℃)和高温熔融氧化铝(熔融温度2050℃)两大类。高温烧结氧化铝按形貌又分为类球氧化铝/准球氧化铝和角形氧化铝，高温熔融氧化铝即球形氧化铝。

球形氧化铝为1～150μm颗粒，形貌为球状，高填充率、高堆积密度，吸油率低等。但其在高温焰流下氧化铝相变很复杂，由此生产的氧化铝除主要为α相外，往往还含有δ相、θ相等杂相，而这是高热导率要求所不希望的。角形氧化铝颗粒形貌以具有尖锐的棱角为特征，生产成本低，转化率高，但纯度低，填充率低，电导高等导致了其导热材料导热系数低。类球α-氧化铝或准球氧化铝相含量高、纯度高、表面光滑，但颗粒形貌为椭圆形，影响填充率，且产品成本较高。

基于不同形貌导热氧化铝体系稳定性、高性能、低成本等需求考量，通过实现球形、类球/准球形、角形氧化铝填料紧密堆积，搭建导热网络结构，从而提升导热界面材料导热系数，由该方法制备的复合导热氧化铝填料型的导热高分子材料有望在市场上得到广泛应用，需求大。
目前，在粉体颗粒填充导热高分子复合材料时，为降低孔隙率，增大导热材料的导热性能的研究还未完善，如何提高粉体颗粒的堆积密度、降低孔隙率、提高热界面材料的导热性能是填充型导热高分子复合材料急需解决的问题。

为了解决上述问题，张岩岩等以Dinger－Funk方程为理论基础，研究了界面材料导热系数与氧化铝粉体的形貌、粒径、填充量及复配比例之间的关系，以期选出导热氧化铝填料最佳性价比配方工艺。结果表明：当界面材料用球形、角形和类球/准球形导热氧化铝填料按照复配比例(质量比)0.088∶0.299∶0.613进行复配时，复配粉体的堆积密度可达到2.69 g/cm³，复配粉体添加量(质量比)可达92.0%，获得界面材料导热系数为3.34W/(m·K)。

氧化铝导热填料的表面改性研究

由于氧化铝粒子和有机树脂基体界面间相容性很差，造成氧化铝粒子极易团聚，很难均匀地分散到高分子基体中，此外，氧化铝粒子与有机树脂的表面张力差异不同，使得高分子基体很难润湿粒子表面，从而导致二者界面处存在空隙，增加了复合材料的界面热阻。如何降低氧化铝颗粒之间的团聚，改善氧化铝粉体与高分子基体的界面相容性，提高它们在高分子基体中的分散性，从而获得性能优异的复合材料，就成为氧化铝在填充材料领域中应用的关键性问题。

利用有机表面改性剂分子中的官能团在颗粒表面吸附或化学反应对颗粒表面进行改性，有目的地改变粉体表面的物理化学性质，如表面能、表面极性等，能很好地解决氧化铝粉体在树脂中分散性差的问题。表面处理是优化氧化铝粉体材料性能的关键技术之一，对提高氧化铝粉体的应用性能和价值起着至关重要的作用。

偶联剂不仅能够与无机粒子表面产生化学结合，而且偶联剂中含有化学官能团，有足够长的碳链能够与基体产生物理纠缠或共结晶，因而与高聚物基体也有很强的反应性和相容性，主要有硅烷、钛酸酯、铝酸酯、有机络合物、磷酸酯等偶联剂。普通氧化铝的表面改性剂以传统的硅烷偶联剂为主。贾春燕等针对氧化铝导热填料的表面处理进行了研究，试验选取不同的偶联剂对氧化铝导热填料进行表面处理，通过吸油值、粘度及扫描电镜对表面处理后的氧化铝进行表征，并对偶联剂的表面处理作用及机理进行了初步的探讨。结果表明，偶联剂可以明显的降低氧化铝的吸油值，相对于未表面处理的氧化铝，经三种不同偶联剂表面处理后氧化铝的吸油值下降了7%~30%。且在合适的偶联剂添加量范围下，氧化铝/树脂复合材料的粘度逐渐降低，在某一值时，其粘度下降趋缓，基本达到平衡。表面处理后的氧化铝粉体分散性较好，颗粒无明显团聚现象存在，粉体棱角减少。

为提高界面材料的导热性能，刘永鹤等采用不同工艺对界面材料用导热氧化铝填料进行改性研究，通过考察导热氧化铝填料的形貌、添加量、复配比例对界面材料导热性能的影响，选取导热氧化铝填料最佳性价比配方和改性工艺。实验结果表明：球形氧化铝、类球/准球形氧化铝和角形氧化铝，分别采用干法、湿法、干法-湿法联合改性工艺进行改性，其中干法-湿法联合改性工艺改性包覆的效果最好，同时表观密度最大，因此导热系数最高。选取45μm球形氧化铝、45μm类球/准球形氧化铝、5μm角形氧化铝以2∶3∶2的质量比复配改性，通过SEM检测得出粉体之间形成紧密的导热网络通道，导热系数可以达到4.25 W/（m·K）。

结语

尽管Al₂O₃导热系数相对不是太高，但其化学性质稳定，绝缘性能好，填充到聚合物中的粘度较低，可以得到很高的填充率，最重要的是具有极高的性价比，是导热填料中用量最多、用途最广泛的一种填料。然而目前制备的导热界面材料热导率达到12~15W/(m·K)，因此，要提高材料的热导率，势必从氧化铝Al₂O₃的填充率和导热网络通道方面开发应用潜力，因此，Al₂O₃导热填料可在超细粒度、结晶程度、颗粒形貌、复配工艺及表面改性等方面进行进一步研究以提高其应用性能。

（1） 粒度方面：进一步研究超细亚微米及更细的高导热填料Al₂O₃，亚微米颗粒可以更好地填充到颗粒之间，不但有利于形成颗粒之间的导热通道，而且还可以降低界面接触热阻。

（2） 结晶、形貌方面：提高结晶程度和颗粒形貌规整度，不但有利于颗粒本身热导率，还可以降低粘度，增加填充率。

（3）研究复配工艺提高填充率和导热性能，即不同颗粒大小级配、不同形貌的复配。

（4）通过有效的表面改性，改善Al₂O₃和有机聚合物直接的浸润性，从而提升Al₂O₃填充率。

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